Aquí está una lista de las mejores peleas de Valero.
El 5 de agosto de 2006 Edwin Valero se enfrentó a Vicente Mosquera en un combate titular de superpluma por el título AMB de Mosquera. Valero tenía 24 años y un récord de 20-0 (20), y Mosquera tenía 26 años y un récord de 24-1-1 (12). Valero detuvo a Vicente Mosquera por asalto 10º TKO y se convirtió en el nuevo campeón superpluma mundial.
El 6 de febrero de 2010 Edwin Valero se enfrentó a Antonio DeMarco en un combate titular de ligero por el título CMB. Valero tenía 28 años y un récord de 27-0 (27), y DeMarco tenía 24 años y un récord de 23-1-1 (17). Valero detuvo a Antonio DeMarco por asalto 9º retiro y defendió con éxito su título.
El 19 de diciembre de 2009 Edwin Valero se enfrentó a Héctor Velázquez en un combate titular de ligero por el título CMB. Valero tenía 28 años y un récord de 26-0 (26), y Velázquez tenía 34 años y un récord de 51-13-2 (35). Valero detuvo a Héctor Velázquez por asalto 7º retiro y defendió con éxito su título.
El 4 de abril de 2009 Edwin Valero se enfrentó a Antonio Pitalúa en un combate titular de ligero por el título CMB. Valero tenía 27 años y un récord de 25-0 (25). Valero detuvo a Antonio Pitalúa por asalto 2º TKO y se convirtió en el nuevo campeón ligero mundial.
El 3 de enero de 2007 Edwin Valero se enfrentó a Michael Lozada en un combate titular de superpluma por el título AMB. Valero tenía 25 años y un récord de 21-0 (21). Valero detuvo a Michael Lozada por asalto 1º TKO y defendió con éxito su título.
El 25 de febrero de 2006 Edwin Valero se enfrentó a Whyber Garcia en un combate de superpluma a la edad de 24. Él entró con un récord de 18-0 (18). Valero detuvo a Whyber Garcia por TKO en el asalto 1º.
